Activite Et Selectivite De Catalyseurs A Base De Metaux Nobles Et Ou De Carbures Et Nitrures Dans Les Reactions Co No En Catalyse De Post Combustion Automobile

Activité et sélectivité de catalyseurs à base de métaux nobles et/ou de carbures et nitrures dans les réactions CO, NO en catalyse de post-combustion automobile

CE TRAVAIL DE THESE PORTE SUR L'ETUDE DES REACTIONS DE REDUCTION DES OXYDES D'AZOTE PAR LE MONOXYDE DE CARBONE QUI EST UNE REACTION MODELE D'ELIMINATION DE CES POLLUANTS EN CATALYSE DE POST-COMBUSTION AUTOMOBILE. DANS UNE PREMIERE PARTIE, LA DETERMINATION DE L'ACTIVITE ET DE LA SELECTIVITE DE CATALYSEURS DE REFERENCE A BASE DE PLATINE ET DE RHODIUM SUR ALUMINE DANS LES REACTIONS CO+NO (AVEC OU SANS OXYGENE) ONT MIS EN RELIEF LES MODIFICATIONS APPORTEES PAR L'ADJONCTION DU RHODIUM AU PLATINE EN PRECISANT LEURS CARACTERISTIQUES PROPRES; DE MEME, LES VARIATIONS DE REACTIVITE DU CATALYSEUR BIMETALLIQUE PT-RH/AL#2O#3 ONT ETE OBSERVEES AVANT ET APRES, L'ADDITION DE PROMOTEUR D'OXYDE DE CERIUM QUI JOUE UN ROLE IMPORTANT DANS LES POTS CATALYTIQUES. CES ETUDES ONT PERMIS DE VERIFIER ET DE PRECISER LE MECANISME REACTIONNEL SELON LE MODELE PROPOSE PAR HARRISON ET COLL. D'AUTRE PART, LA SELECTIVITE EN OXYDE NITREUX (N#2O) (POLLUANT NOCIF POUR LA COUCHE D'OZONE ET CONTRIBUANT A L'EFFET DE SERRE) A ETE SYSTEMATIQUEMENT SUIVIE EXPERIMENTALEMENT. NOUS AVONS PU AINSI MONTRER QUE N#2O EST UN PRODUIT PRIMAIRE DE REACTION ET QUE LA TRANSFORMATION DE NO EN AZOTE SE FAIT SELON DES REACTIONS SUCCESSIVES. DANS UNE DEUXIEME PARTIE, NOUS NOUS SOMME ATTACHES A RECHERCHER DES CATALYSEURS A BASE DE CARBURES ET DE NITRURES SOIT EN TANT QUE PHASES ACTIVES, POSSIBLES SUBSTITUTS DES METAUX NOBLES, SOIT EN TANT QUE SUPPORTS AUTRES QUE L'ALUMINE POUR MODIFIER LA REACTIVITE DU PLATINE ET DU PALLADIUM. ENFIN, L'ETUDE DES CATALYSEURS PT ET PD SUPPORTES SUR CARBURE DE CHROME ET NITRURE DE SILICIUM FAIT APPARAITRE UN COMPORTEMENT CATALYTIQUE DIFFERENT DE CELUI DE CES METAUX SUPPORTES SUR ALUMINE PROBABLEMENT DU A LA MODIFICATION DES PROPRIETES CHIMISORPTIVES DES METAUX EN INTERACTION AVEC DES SUPPORTS NON OXYDES.

Inventaire des thèses de doctorat soutenues devant les universités françaises

Modification de catalyseurs à base de palladium en post-combustion automobile

CETTE ETUDE PORTE SUR LA PREPARATION ET LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS DE POST-COMBUSTION AUTOMOBILE A BASE DE PALLADIUM MODIFIE PAR DIFFERENTS ELEMENTS METALLIQUES PAR DEUX TECHNIQUES: LA COIMPREGNATION DES SELS PRECURSEURS ET LES IMPREGNATIONS SUCCESSIVES DES DEUX METAUX AVEC UNE ETAPE INTERMIDIARE DE REDUCTION, CETTE DERNIERE METHODE PERMETTANT DE LIMITER LA FORMATION D'ALLIAGE DANS LE CAS DES PLATINE-RHODIUM/ALUMINE-CERINE. LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS MONOMETALLIQUES A BASE DE PALLADIUM EN OXYDATION DES HYDROCARBURES PROPANE-PROPENE ET EN REDUCTION DE NO PAR CO, REACTIONS CARACTERISTIQUES DES POTS CATALYTIQUES, MET EN EVIDENCE UN OPTIMUM POUR UNE DISPERSION VOISINE DE 40 A 50%. LE CHLORE INTRODUIT LORS DE L'IMPREGNATION DES PRECURSEURS EMPOISONNE FORTEMENT L'ACTIVITE DES CATALYSEURS. DE MEME, LA PRESENCE D'EAU INHIBE L'OXYDATION DIRECTE DES HYDROCARBURES. L'ASSOCIATION DU PALLADIUM ET DE METAUX REPUTES ACTIFS POUR L'EPURATION DES GAZ D'ECHAPPEMENT (PLATINE, OR), CONDUIT A DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES GENERALEMENT MOINS PERFORMANTS QUE LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES QUELLE QUE SOIT LA METHODE DE PREPARATION UTILISEE. PAR EXEMPLE, L'INTRODUCTION DU PLATINE ET DU PALLADIUM SUR UN MEME SUPPORT ALUMINE-CERINE, INDUIT UNE BAISSE DE L'ACTIVITE DU PLATINE EN OXYDATION DU PROPANE ET DE L'ACTIVITE DU PALLADIUM EN OXYDATION DU METHANE. CETTE INHIBITION DE L'ACTIVITE RESULTERAIT DE LA FORMATION D'ESPECES BIMETALLIQUES, LAQUELLE INTERVIENDRAIT AU COURS DE L'ACTIVATION DES CATALYSEURS ET (OU) LORS DE L'INTRODUCTION DU SECOND METAL (IMPREGNATIONS SUCCESSIVES) PAR REACTION D'OXYDO-REDUCTION DIRECTE ENTRE LE PALLADIUM PREREDUIT ET L'AJOUT METALLIQUE. L'INFLUENCE DE LA METHODE DE PREPARATION EST APPARUE LORS DE LA MODIFICATION DU PALLADIUM PAR DES AJOUTS TELS QUE AG, RU, CU, ET CO, DONT LA PRINCIPALE PROPRIETE RECHERCHEE EST UN POTENTIEL DE REDUCTION STANDARD INFERIEUR A CELUI DU PALLADIUM. EN EFFET, LA COIMPREGNATION DES DEUX METAUX CONDUIT GENERALEMENT A UNE INHIBITION DE L'ACTIVITE OXYDANTE DU PALLADIUM. EN REVANCHE, LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES PREPARES PAR IMPREGNATIONS SUCCESSIVES PEUVENT PRESENTER UNE ACTIVITE SUPERIEURE A CELLE DU PALLADIUM, EN PARTICULIER APRES VIEILLISSEMENT THERMIQUE. ENFIN, CETTE DERNIERE TECHNIQUE DE PREPARATION PERMET D'AMELIORER L'ACTIVITE ET LA SELECTIVITE DES CATALYSEURS VIEILLIS EN REDUCTION DE NO PAR CO. CET EFFET PROMOTEUR RESULTERAIT DU DEPOT DU DEUXIEME METAL SUR LES SITES DE CERINE REDUITS DU CATALYSEUR PARENT, LIMITANT AINSI L'INTERACTION ENTRE LES DEUX METAUX